Was bedeutet es für einen Basissatz, „korrelationskonsistent“ zu sein?

Einige Basissätze werden als "korrelationskonsistent" bezeichnet. Was bedeutet das in der Praxis?

Wikipedia hat hier eine Antwort:

http://en.wikipedia.org/wiki/Basis_set_(chemistry)#Correlation-consistent_basis_sets

Bearbeiten: Einführungstext aus Wikipedia hinzufügen:

Einige der am häufigsten verwendeten Basissätze sind die von Dunning und Mitarbeitern entwickelten, da sie mithilfe empirischer Extrapolationstechniken systematisch an die Grenze des vollständigen Basissatzes (CBS) konvergieren sollen. Für Atome der ersten und zweiten Reihe sind die Basissätze cc-pVNZ, wobei N = D, T, Q, 5,6, ... (D = doppelt, T = dreifach usw.). Das 'cc-p' steht für 'korrelationskonsistent polarisiert' und das 'V' zeigt an, dass es sich nur um Valenz-Basissätze handelt. Sie umfassen sukzessive größere Schalen von Polarisationsfunktionen (korrelierend) (d, f, g usw.). In jüngerer Zeit sind diese "korrelationskonsistenten polarisierten" Basissätze weit verbreitet und sind der aktuelle Stand der Technik für korrelierte oder Post-Hartree-Fock-Berechnungen.

Ich empfehle, Thom Dunning Jr. „Gaußsche Basissätze zur Verwendung in korrelierten molekularen Berechnungen zu lesen. I. Die Atome Bor durch Neon und Wasserstoff. " J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989) von für eine Antwort auf diese Frage.

Die Zusammenfassung sagt Folgendes:

Dies führt zu dem Konzept korrelationskonsistenter Basissätze, dh Sätze, die alle Funktionen in einer bestimmten Gruppe sowie alle Funktionen in höheren Gruppen enthalten.

Dies bezieht sich auf die Teleskopnatur der verwendeten Drehimpulsniveaus, z. B. 5s4p3d2f1g.